里昂大学Clément Camp等报道了Cp*IrH₄能够和一系列结构Al(ⁱBu)_x(OAr)_3-x (x=1,2)的异丁基铝衍生物分子通过还原消除过程反应，合成不常见的IrAl物种分子[Cp*IrH₃Al(ⁱBu)(OAr)]（1），通过吡啶配位反应生成加合物[Cp*IrH₃Al(ⁱBu)(OAr)(Py)]考察了1分子中Al原子的Lewis酸性。

本文要点：

（1）

光谱学、晶体学、计算化学相关数据揭示IrAl分子中表现了较强的Al(III)^δ+-Ir(III)^δ-极化相互作用。 

（2）

反应性研究结果显示，Lewis键结合在Al上并未消除Ir-Al的反应性。其中合成的2号分子能够促进CO₂和AdNCO的脱羧反应活性，分别生成CO（以Cp*IrH₂(CO)）、烷基铝氧簇[(iBu)(OAr)Al(Py)]₂(μ-O) (3)、ureate {Al(OAr)(ⁱBu)[κ²-(N,O)AdNC(O)NHAd]}（4）。

（3）

当2和二环己基碳二亚胺反应能够生成酰胺产物 Cp*IrH₂(μ-CyNC(H)NCy)Al(ⁱBu)(OAr)（5），通过DFT计算验证了该反应机理中的异核双金属键活化。

参考文献

Léon Escomel, Iker Del Rosal, Laurent Maron, Erwann Jeanneau, Laurent Veyre, Chloé Thieuleux, and Clément Camp*, Strongly Polarized Iridium^δ−–Aluminum^δ+ Pairs: Unconventional Reactivity Patterns Including CO₂ Cooperative Reductive Cleavage, J. Am. Chem. Soc. 2021

DOI: 10.1021/jacs.1c01725

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.1c01725