烷烃是丰富而廉价的碳氢化合物来源，因此，开发将碳氢化合物原料转化为高附加值化学品的新方法具有重要意义。然而，由于碳-氢键的固有惰性，以直接和选择性的方式实现这种转变是一个挑战。有鉴于此，韩国科学技术院的Sukbok Chang等研究人员，报道了钴催化的未活化烷烃分子间C-H酰胺化反应。

本文要点

1）研究人员报道了一种定制的Cp*Co（III）（LX）催化的高效和位点可选择的包含轻烷烃的未活化烃类分子间酰胺化反应。

2）钴配合物的电子调制提高了酰胺化效率，并且通过对预先假定的类硝基苯钴物种的FMO分析，从理论上解释了这些效应。

3）在目前的钴方案下，在各种非活性烷烃中观察到次级C–H键选择性，以逆转固有的三级偏好，这归因于钴系统的空间需求，同时给获得三级C–H键带来了困难。

4）实验和计算研究表明，假定的三重态Co-硝基烯通过类似自由基的吸氢途径转移到烷烃的C-H键上。

参考文献：

Jeonghyo Lee, et al. Cobalt-Catalyzed Intermolecular C–H Amidation of Unactivated Alkanes. JACS, 2021.

DOI：10.1021/jacs.1c01524

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.1c01524