为了提高具有极高理论能量密度的锂氧(Li-O2)电池的性能,人们通常在液态电解质中添加氧化还原介体(RMs)来辅助充电过程,降低过电位。然而,穿梭效应和RMs对锂金属负极的不稳定性降低了Li-O2电池的循环性能。
近日,清华大学南策文院士,李亮亮副研究员报道了一种挥发-溶解策略来为Li-O2电池提供RMs,即将2,2,6,6-tetramethyl-1-piperidinyloxy(TEMPO)引入组装电池外的O2气氛中(TEMPO-O2)。
文章要点
1)与将TEMPO直接加入液态电解质的常规方法相比,气态TEMPO的挥发-溶解供应减轻了TEMPO和锂金属负极之间的寄生反应。在含有TEMPO-O2的锂电池中,放电-充电反应仍然是Li2O2的形成和分解,但在TEMPO-O2气氛下,Li2O2纳米片而不是典型的环状Li2O2作为放电产物均匀地分布在CNTs的壁上。在充电过程中,挥发性TEMPO对Li2O2分解的有效氧化还原调节使Li-O2电池在3.7 V下具有低充电平台(vs. Li/Li+)。
2)通过优化O2气氛中挥发性TEMPO的量,研究人员获得了250 mA g-1下,可400次循环以及1600 h的超长循环寿命的Li-O2电池。此外,基于聚合物电解质的Li-O2电池在500 mA g-1的较高电流密度下也具有较长的循环寿命(960 h)。
3)采用挥发性TEMPO策略,无需重新组装电池,即可实现TEMPO的实时补充,而且对不同类型的电解质和正极具有普适性。此外,该策略还有效地缓解了TEMPO对锂负极的穿梭效应。同时,挥发-溶解策略也可用于其它含气体的碱金属电池,如Li-O2、Li-CO2和Na-O2电池。
参考文献
Wei Yu , Xinbin Wu , Sijie Liu , Hirotomo Nishihara , Liangliang Li , Ce-Wen Nan , A volatile redox mediator boosts the long-cycle performance of lithium-oxygen batteries, Energy Storage Materials (2021)
DOI:10.1016/j.ensm.2021.04.003
https://doi.org/10.1016/j.ensm.2021.04.003