由于热催化和电催化环境之间的材料不相容性,了解由高温或电势驱动的反应之间的差异仍然具有挑战性。
有鉴于此,斯坦福大学Thomas Jaramillo等人,使用衍生自聚丙烯腈(NiPACN)的Ni,N掺杂碳催化剂研究了热催化和电化学催化反应环境的兼容,发现当使用相同的Ni、N掺杂碳催化剂时,无论是在电化学还是热驱动下,原子分散的Ni位点都有利于CO2对CO的选择性催化。
本文要点
1)Ni, N掺杂碳(NiPACN),一种将CO2还原为CO (CO2R)的电催化剂,也可以通过反向水煤气变换(RWGS)选择性地热催化CO2转化为CO,这代表了两种反应环境中催化现象的直接类比。发现NiPACN催化剂对于电化学CO2R和热CO2转化为CO的RWGS都是有效的。
2)先进的表征技术表明,NiPACN可能促进了分散Ni位点上的RWGS,这与CO2R活性位点的研究一致。构建了一个包括温度和电势的广义反应驱动力,并提出NiPACN由于较低的内在势垒,可以促进CO2R中相对于RWGS更快的动力学。
3)这些结果促使定义一个广义的反应驱动力来直接比较CO2R和RWGS的催化速率。NiPACN催化的电化学CO2R表现出比RWGS高得多的CO生成速率,在电化学环境中具有更小的决定速率的过渡态势垒。
总之,该工作定量地将不同反应环境中的催化现象联系起来,为该领域的研究提供了一种范式。
参考文献:
David Koshy et al. Bridging thermal catalysis and electrocatalysis: Catalyzing CO2 conversion with carbon‐based materials. Angew., 2021.
DOI: 10.1002/anie.202101326
https://doi.org/10.1002/anie.202101326