大阪大学Naoto Chatani等报道了Ir催化反应，从而能够实现烯烃的芳基C-H键枝状选择性烯基化。该反应的芳基底物中以pyrimidine作为导向基团、烯烃底物为端基脂肪烯烃，该反应兼容广泛的芳胺种类，同时对大量的官能团有兼容性。通过DFT计算对该反应中枝状产物选择性产生的原因进行理解。

本文要点：

（1）

反应实施。以pyrimidine保护的甲基苯胺、三甲基硅基乙烯作为反应物，5 mol % [Cp*IrCl₂]₂/20 mol % AgSbF₆作为催化剂，加入1倍量Ag₂CO₃，在DCE溶剂中80 ℃中反应，实现了54 %的产率。

（2）

该反应方法学对大量苯胺底物有反应活性，兼容OMe，NO₂，CF₃，Br，Cl，F等官能团。反应机理研究显示，预催化剂是六元含Ir环状结构分子。当Ir预催化剂与AgSbF₆进行氯交换反应，生成的产物为活性催化剂。DFT计算结果显示，应变能是导致生成C-C键关键步骤区域选择性的决定性因素。

参考文献

Shrikant M. Khake, Ken Yamazaki, Yusuke Ano, and Naoto Chatani*, Iridium(III)-Catalyzed Branch-Selective C–H Alkenylation of Aniline Derivatives with Alkenes, ACS Catal. 2021, 11, 5463–5471

DOI: 10.1021/acscatal.1c00714

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.1c00714