通过烯烃化学品的转化构建复杂烷烃产物，是制备化学、生命科学具有重要意义的高价值化学品的重要方法，目前的合成方法中通常需要对未活化的烯烃进行亲电活化，因此让人想通过亲核试剂进行官能团化。但是目前对未活化/活化度较低的烯烃与亲电试剂进行反应，在合成化学中仍难以实现。有鉴于此，澳大利亚墨尔本大学Anastasios Polyzos等报道了一种光化学单电子还原过程，具体经历两个光催化循环级联，实现了对缺电子型烯烃进行烯烃官能团化。

本文要点：

（1）

该方法的关键在于，通过[Ir(ppy)₂(dtb-bpy)]PF₆光催化剂进行多个光子的级联光化学还原反应，而且能够引发in situ生成高能量光反应还原物种。这种高能量的光化学还原反应产物能够选择性的将苯乙烯分子的烯烃官能团π键还原为自由基阴离子，该过程无需加入化学计量比还原剂或者金属还原剂，反应条件温和，能够将苯乙烯进行选择性还原，并且进行氢官能团化。

（2）

反应机理研究结果验证发现，该反应过程中生成苯乙烯的自由基阴离子中间体，验证了包括两步单电子转移的Birch还原反应过程。本文工作实现了含亲电官能团的活性较弱烯烃进行官能团化。

参考文献

Milena L. Czyz, Mitchell S. Taylor, Tyra H. Horngren, and Anastasios Polyzos*, Reductive Activation and Hydrofunctionalization of Olefins by Multiphoton Tandem Photoredox Catalysis , ACS Catal. 2021, 11, 5472–5480

DOI: 10.1021/acscatal.1c01000

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.1c01000