Angew:电化学氧化合成高价溴(III)试剂
纳米技术 纳米 2021-04-25

与高价态I(III)化合物相比,等电子体Br(III)分子目前很少受到关注和研究,这主要是由于从高毒性高腐蚀性的BrF3合成λ3-溴烷分子难以实现,有鉴于此,拉脱维亚有机合成研究所Edgars Suna、罗斯托克大学Robert Francke等报道了一种电化学合成方法,通过修饰两个六氟-2-羟基丙基的芳基溴化物进行阳极氧化合成得到。因此作者通过在1.86~2.6 V vs. AgNO3较高的还原电极电势合成了一系列λ3-溴烷产物分子。

本文要点:

(1)

反应情况。以2,6-六氟-2-羟基丙基溴苯作为底物,阳极、阴极分别为石墨碳、Pt,在10 mA cm-2电流密度和室温中六氟异丙醇溶剂中进行电化学阳极氧化反应。合成的这种Br(III)分子在空气气氛、潮湿气氛中都非常稳定。通过加入Lewis酸、Brønsted酸活化溴配位的氧原子,实现Br(III)分子的氧化性。

(2)

这种Br(III)分子的反应性通过加入Lewis酸、Brønsted酸实现,能够用于氧化性芳烃-芳烃自偶联反应,C-C、C-N、C-O键偶联。

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参考文献

Igors Sokolovs, Nayereh Mohebbati, Robert Francke,* Edgars Suna,* Electrochemical Generation of Hypervalent Bromine(III) Compounds, Angew. Chem. Int. Ed. 2021

DOI: 10.1002/anie.202104677

https://www.onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202104677


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