Angew:给体、供体共修饰环丙烷电催化开环1,3-双氧化
纳米技术 纳米 2021-04-25

布伦瑞克工业大学Daniel B. Werz、Christoph R. Jacob等报道了首例电化学方法将给体-供体型环丙烷/环丁烷分子活化切断C(sp3)-C(sp3),从而生成高反应性自由基阳离子。电催化反应过程中,阳极DDQ辅助电化学氧化高应力环状结构分子底物,能够进行氧分子插入,生成β-、γ-羟基酮,或者进行1,2-双氧化电催化。实现了以3O2作为对底物进行1,3-双官能团化修饰。

本文要点:

(1)

反应情况。以二甲酸甲酯修饰的芳基环丙烷作为底物,以石墨碳作为电极,在+2.4 V电极电势,加入3O2气球在室温中六氟异丙醇中进行反应;当底物中的芳基中修饰甲氧基,导致底物的电子浓度提高,反应中需要加入1倍量DDQ,同时在乙腈中反应,电极电势为+1.3 V。

(2)

作者进一步的通过相关实验、量子化学计算等方法,对该氧化反应的过程进行解释,随后对产物进行衍生化验证了该反应的应用前景。

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参考文献

Simon Kolb, Martin Petzold, Felix Brandt, Peter G. Jones, Christoph R. Jacob,* Daniel B. Werz,* Electrocatalytic Activation of Donor–Acceptor Cyclopropanes and Cyclobutanes: An Alternative C(sp3)–C(sp3) Cleavage Mode, Angew. Chem. Int. Ed. 2021

DOI: 10.1002/anie.202101477

https://www.onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202101477


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