Pd(II)硼酸酯是Suzuki-Miyaura交叉偶联反应转金属反应中的重要中间体，虽然人们通过瞬态光谱法监测发现此类中间体，仍然从未真正将此类中间体物种进行分离纯化。有鉴于此，澳大利亚塔斯马尼亚大学Alex C. Bissember等报道合成一系列以往从未报道的芳基钯(II) 硼酸酯，该中间体物种在温和反应温度中溶液相、固相状态下在动力学上都非常稳定。通过这种过程，首次对结构、此类中间体物种的反应活性进行解释和验证。

本文要点：

（1）

中间物合成方法。以芳基卤化物、3倍量二芳基苯基膦硼酸酯作为反应试剂、加入50 mol % [Pd₂(dba)₃]·CHCl₃、8倍量Na₂CO₃·H₂O，在4:2:1 PhMe/DME/H₂O混合溶剂中于50~100 ℃中进行反应。得到的中间体物种通过X射线单晶得到其晶体学衍射结构。

（2）

当反应体系中含有大过量芳基硼酸酯，该反应不会发生偶联反应生成产物，反而形成芳基钯硼酸酯中间体物种，而且该中间体具有较好的稳定性，从而通过X射线晶体学衍射表征首次在实验中获得这种芳基钯硼酸酯分子的晶体结构。

参考文献

Angus Olding, Curtis Ho, Allan Canty, Nigel Lucas, James Horne, Alex C. Bissember,* Synthesis of Arylpalladium(II) Boronates: Confirming the Structure of Pre‐transmetalation Intermediates in the Suzuki–Miyaura Reaction Crystallographically, Angew. Chem. Int. Ed. 2021

DOI: 10.1002/anie.202104802

https://www.onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202104802