将容易得到的氧化性分子进行还原性转化对于化学价态调控而言非常重要，通过液相还原剂能够很好的用于催化氢官能团化，同时这种反应具有操作简单方便的优点。金属催化氢硼化反应为稳定C=X亲电官能团的化学价还原提供了非常好的方法。有鉴于此，汉堡大学Axel Jacobi von Wangelin等报道了一种操作简单、具有广泛官能团兼容性（包括羰基、羧酸基、吡啶、碳酸盐、碳二亚胺等）的方法学，该方法中以价格低廉的Mn(hmds)₂作为预催化剂，驱动催化解聚反应。

本文要点：

（1）

反应情况。以苯乙腈、苯甲酸乙酯、碳酸二叔丁酯、甲基吡啶分别作为底物，加入2~3.1倍量HBPin，在20~50 ℃ C₆D₆溶剂中反应，能够实现对C=X亲电基团化学键实现高达99 %的还原。

（2）

反应机理研究发现，Mn(II)-负氢是该反应中的关键中间体，同时反应中没有Mn(0)物种的参与，该反应的决速步骤是硼烷向催化剂的氢转移。鉴定发现关键性的[MnH(hmds)]_x中间体物种，从而扩展了螯合配体修饰的金属催化剂、碱助催化剂之间通过协同催化，这种前过渡金属、Lewis碱之间协同催化反应过程可能用于其他的极性官能团的转化和反应。

参考文献

Axel Jacobi von Wangelin  Pradip Ghosh, Manganese‐Catalyzed Hydroborations with Broad Scope, Angew. Chem. Int. Ed. 2021

DOI: 10.1002/anie.202103550

https://www.onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202103550