洛桑联邦理工学院Nicolai Cramer、先正达作物保护公司Tomas Smejkal等报道了环金属化结构茂修饰Ir(III)复合物能够用于均相催化，将肟转化为羟胺。通过优化催化剂，发现当C, N耦合的Ir催化剂上同时修饰烷氧基化芳基酮亚胺配体，催化剂具有最好的活性。作者收集了7个Ir基配合物分子的X射线晶体学数据，通过分析催化剂的立体结构，用于指导和优化催化剂。发现通过化学计量比的甲基磺酸能够有效的对广泛种类的肟/肟醚进行活化，从而在室温条件反应实现了肟/肟醚还原，而且温和的反应条件避免了N-O键断裂。

本文要点：

（1）

反应实施。以对甲氧基苯修饰的肟醚作为底物，烷氧基化芳基酮亚胺/茂修饰的Ir作为催化剂，加入1.5倍量MsOH，在50 bar H₂气氛中于室温异丙醇溶剂中进行反应。

（2）

通过添加实验测试了反应对各种官能团的兼容性，反应机理研究结果显示，该反应通过离子氢化过程进行，揭示了Brønsted酸能够比质子供体分子起到更好的效果。本文研究了这种新型酸性条件还原反应（酸辅助离子型氢化还原），能够促进其他难以有效反应的底物种类的反应性。

参考文献

Josep Mas-Roselló, Christopher J. Cope, Eric Tan, Benjamin Pinson, Alan Robinson, Tomas Smejkal,* Nicolai Cramer,* Iridium‐Catalyzed Acid‐Assisted Hydrogenation of Oximes to Hydroxylamines, Angew. Chem. Int. Ed. 2021,

DOI: 10.1002/anie.202103806

https://www.onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202103806