手性炔丙基硅烷、手性联烯基硅烷在有机合成中受到广泛关注，但是合成此类有机硅烷化合物的方法较为缺乏。有鉴于此，南开大学周其林、朱守非等报道了一种具有较高对映选择性的合成方法，能够从简单易得的炔基磺酰腙出发合成手性烯丙基硅烷、联烯硅烷。

本文要点：

（1）

反应情况。以苯乙炔基N-芳基磺酰腙、二甲基苯基硅烷作为反应物，加入1 mol %双Rh催化剂，2倍量LiO^tBu，在CH₂Cl₂溶剂中-10 ℃中进行反应，实现了92 %的产率和91 % ee手性选择性。

（2）

该方法学中以螺环结构磷酸双Rh催化剂驱动炔基卡宾的不对称插入硅烷的Si-H键，从而以较高的对映选择性合成得到广泛的烯丙基硅烷产物分子。随后作者通过Pt催化剂将手性烯丙基硅烷转化为手性联烯基硅烷。

参考文献

Liang-Liang Yang, Jing Ouyang, Hui-Na Zou, Shou-Fei Zhu*, and Qi-Lin Zhou*, Enantioselective Insertion of Alkynyl Carbenes into Si–H Bonds: An Efficient Access to Chiral Propargylsilanes and Allenylsilanes, J. Am. Chem. Soc. 2021

DOI: 10.1021/jacs.1c03435

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.1c03435