组成结构为Cs₈Au^III₄M^IIIX₂₃ (M = In³⁺, Sb³⁺, Bi³⁺; X = Cl^–, Br^–, I^–) 的钙钛矿由共用的Au-X八面体组成。这种结构在各种卤化物钙钛矿中非常特别，是目前仅有的八面体位点的平均电荷不是+2的钙钛矿。在此类钙钛矿材料中，需要通过化学计量比的卤空位实现电荷补偿。斯坦福大学Hemamala I. Karunadasa等通过X射线晶体学表征、XAS表征、成对分布函数分析等方法，作者对此类材料中独特结构产生的原因进行揭示和理解。同时作者发现由于金属位点的合金化，导致材料表现出更高的复杂程度。

本文要点：

（1）

与其他类型的卤化物钙钛矿相比，这种钙钛矿材料体系表现了非常低的吸收，吸收区间在1.0~2.4 eV。由于Au³⁺部分还原为Au⁺，导致产生价间电荷转移带，导致Cs₈Au₄InCl₂₃材料中的吸收红移，从2.4 eV降低至1.5 eV。由于其中互相连接的Au-X八面体结构、独立结构的M-X八面体结构，材料中存在0维、3维结构金属-卤化物亚晶格。

（2）

这种结构的钙钛矿材料表现了规则排列的同价态金属、卤原子空位，同时该材料中+3价金属元素选择在八面体位点，因此具有非常独特的结构。

参考文献

Kurt P. Lindquist, Michael A. Boles, Stephanie A. Mack, Jeffrey B. Neaton, and Hemamala I. Karunadasa*, Gold-Cage Perovskites: A Three-Dimensional Au^III–X Framework Encasing Isolated MX₆^3– Octahedra (M^III = In, Sb, Bi; X = Cl^–, Br^–, I^–), J. Am. Chem. Soc. 2021

DOI: 10.1021/jacs.1c01624

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.1c01624