法国格勒诺布尔-阿尔卑斯大学Sylvie Chardon-Noblat、Cyrille Costentin等报道了在有机溶剂中有水的条件中，以联吡啶羰基Re化合物催化N₂O选择性还原为N₂，反应机理研究结果显示Re催化剂开始时被还原，从而生成催化活性催化剂。随后N₂O与还原的Re催化剂结合，得到的中间体进一步还原并且进行N-O键切断，生成N₂。该反应中，质子供体分子能够改善催化反应活性，降低反应所需能量。

本文要点：

（1）

[Re(L)(CO)₃Cl] (L=2,2′-联吡啶，4,4′-二甲基-2,2′-联吡啶)展示了优异的选择性N₂O还原性能，作者通过电化学伏安测试，发现通过在CH₃CN中加入H₂O，N₂O分解反应产生的电流明显提高。作者发现单电子联吡啶配体还原的可逆还原信号，随后在第二个电子还原反应过程中同时发生Cl配体消除。该第二步还原反应与脱卤化中间体形成Re-Re二聚体的反应互为竞争反应过程，因此导致第二步还原的峰明显小于第一步还原峰。

（2）

取决于溶剂和的含水情况、电解质的选择，能够在更低的过电势条件中发现第3个峰还原。作者发现由于甲基的给电子效应，导致 [Re(dmbpy)(CO)₃Cl]比 [Re(bpy)(CO)₃Cl]的还原峰的电势更低，同时还原峰的强度更高。

参考文献

Rana Deeba, Florian Molton, Sylvie Chardon-Noblat*, and Cyrille Costentin*, Effective Homogeneous Catalysis of Electrochemical Reduction of Nitrous Oxide to Dinitrogen at Rhenium Carbonyl Catalysts, ACS Catal. 2021, 11, 6099–6103

DOI: 10.1021/acscatal.1c01197

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.1c01197