神户药科大学Manabu Hatano、名古屋大学Kazuaki Ishihara等报道了通过三（五氟苯基）硼烷、手性磷酸原位构建了手性Lewis酸辅助的手性Brønsted酸催化剂，在羰基-烯烃环加成反应中实现了高对映选择性立体选择性。

本文要点：

（1）

以3-甲基香茅醛作为反应物分子，加入10 mol %手性联萘磷酸、10 mol % B(C₆F₅)₃酸作为催化剂，其中两种酸在反应过程中通过磷酸上的富电子氧原子-缺电子硼原子之间相互作用，组成了协同催化剂。当反应在-78 ℃中CH₂Cl₂溶剂中进行，实现了较好的手性产率。

（2）

通过相关机理研究，作者给出了逐步反应机理，其中过渡态以叔碳阳离子作为关键中间体。这种协同催化剂兼容反应性较弱的底物，比传统的催化剂表现更高的催化反应活性。同时作者发现这种Lewis酸-Brønsted酸催化反应在羰基-烯烃环加成、缩醛化级联催化中首次实现了较好的手性产率。

参考文献

Hideyuki Ishihara, Jianhao Huang, Takuya Mochizuki, Manabu Hatano*, and Kazuaki Ishihara*, Enantio- and Diastereoselective Carbonyl-Ene Cyclization–Acetalization Tandem Reaction Catalyzed by Tris(pentafluorophenyl)borane-Assisted Chiral Phosphoric Acids, ACS Catal. 2021, 11, 6121–6127

DOI: 10.1021/acscatal.1c01242

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.1c01242