芳烃金属化合物中由独特的芳烃化合物、一种/多种过渡金属形成独特的芳香结构中,形成过渡金属杂苯(metallabenzene)。对于过渡金属杂苯而言,其中非常关键之处在于,通过结构表征考察过渡金属杂苯分子与全部为碳原子构成的分子之间的区别。同时,过渡金属杂苯分子被认为是炔烃复分解反应的中间体。但是非常遗憾的是,目前仍未出现此类化合物作为催化剂的相关报道。有鉴于此,匹兹堡大学刘鹏、伊利诺伊大学芝加哥分校Daesung Lee等报道一种方法学构建大量不同结构Ru杂苯结构分子,并且展示了此类分子作为Grubbs型Ru-亚烃基催化剂的应用。作者发现该类分子的合成能够通过烯炔复分解、金属metallotropic [1,3]-转移级联过程,形成炔基螯合Ru-亚烷基中间体物种,随后发生自发的环芳构化反应。
参考文献
Saswata Gupta, Siyuan Su, Yu Zhang, Peng Liu*, Donald J. Wink, and Daesung Lee*, Ruthenabenzene: A Robust Precatalyst, J. Am. Chem. Soc. 2021
DOI: 10.1021/jacs.1c02237
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.1c02237