单原子催化剂(SACs)在多相催化中显示出巨大的应用潜力。然而,获得高负载SACs仍然是一个瓶颈。
近日,北京大学郭少军教授,杨槐教授报道了开发了一种新颖的气体迁移、俘获和发射(GTE)策略用于合成高负载量高达30.3-1.4 wt%的Cd-NC SACs。
文章要点
1)扩展X射线吸收精细结构(EXAFS)和小波变换光谱表明,在Cd-NC SACs中形成了独有的Cd-N4结构。
2)负载量为18.4 wt%的最佳Cd-NC SACs用于CO2RR时,在0.728 V(vs. RHE)时对CO的最大法拉第效率为91.4%,这是目前所报道的低电位下Cd基晶体材料中最高值之一。此外,CD-NC SACs对CO2RR也非常稳定,连续电解10 h后,初始电流密度保持率高,法拉第效率高达92.1%。
3)Operando红外光谱研究表明,在催化过程中存在*COO−、*COOH和*CO,表明CO2电还原反应遵循质子解耦的电子转移机理。密度泛函理论(DFT)计算表明,Cd-NC SACs中的Cd-N4通过促进*COOH的氢化反应,降低了速率决定步骤的吉布斯自由能。
参考文献
Shuguang Wang, et al, A Unique Gas-Migration, Trapping, and Emitting Strategy for High-Loading Single Atomic Cd Sites for Carbon Dioxide Electroreduction, Nano Lett., 2021
DOI: 10.1021/acs.nanolett.1c00432
https://doi.org/10.1021/acs.nanolett.1c00432