Angew:In2O3纳米晶上电化学CO2还原的尺寸相关的选择性
Nanoyu Nanoyu 2021-05-11


阐明纳米结构催化剂的结构-性能关系具有重要意义。对催化剂颗粒尺寸的调节不仅会影响到催化剂的表面积,而且会影响催化剂的局部电子结构,从而有效调节催化剂性能。

近日,中科院兰州化物所何林研究员,苏州大学李彦光教授,王璐教授报道了在转化的In2O3纳米晶上独特的、依赖于尺寸的CO2RR选择性。

文章要点

1通过调节前驱体浓度和反应温度,研究人员在油胺中用简单的溶剂热法制备了In2O3(5 nm NPs和15 nm纳米立方体)。它们具有粒度分布集中,结晶度高的特点。X射线光电子能谱(XAS)分析结果表明,In原子随着粒径的减小,配位变得越来越不饱和,对于5 nm-NPs,测得平均CNIn-In为1.3。

2这些In2O3纳米晶作为预催化剂,在CO2RR反应中被还原为In纳米晶。与块状In箔和r-200 nm立方体相比,这种r-15 nm纳米立方体在0.5 M KHCO3中具有出色的CO2RR选择性和催化活性。在-0.7~-0.9 V范围内,甲酸盐的法拉第效率大于90%,优于以往文献报道的大多数In基纳米结构催化剂。

3研究发现,进一步减小颗粒尺寸不利于抑制析氢副反应。密度泛函理论(DFT)计算结果表明,减小粒径增强了对所有反应中间产物的吸附。特别是,HER在较小尺寸时变得相对有竞争力,从而降低了甲酸盐的选择性。

这项研究揭示了In基纳米结构的结构-性能关系,并证明了在催化剂设计中,并不是越小越好。

 

参考文献

Yang Huang, et al, Size-Dependent Selectivity of Electrochemical CO2 Reduction on Converted In2O3 Nanocrystals, Angew. Chem. Int. Ed., 2021

DOI:10.1002/anie.202105256

https://doi.org/10.1002/anie.202105256


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