金属/金属氧化物的活性来源一直是多相催化中一个有趣的,重要的但极富挑战性的研究课题。
有鉴于此,安徽师范大学耿保友教授和安徽工程大学蒯龙等人,在CO氧化反应中,阐明了Pt的分散性和载体活性,包括在可还原TiO2和惰性Al2O3载体上负载的Pt单原子(Pt1),2.8 nm(PtNP-S)和36 nm(PtNP-L)Pt。
本文要点
1)X射线吸收精细结构(XAFS)表明,Pt的化学状态受分散体和载体的影响:Pt1在Pt1/TiO2和Pt1/Al2O3中均呈现完全氧化态。PtNP-S/TiO2中的PtNP-S呈近氧化态,而PtNP-S/Al2O3中约有一半的Pt为金属态。PtNP-L/TiO2和PtNP-L/Al2O3中的PtNP-L都呈金属态。
2)负载在TiO2上的所有Pt物种的表观活化势垒(Eapp)均低于Al2O3负载的铂物种。而且,尽管Pt1/TiO2和PtNP-S/TiO2具有相似的Eapp值,但Pt1/TiO2的效率是PtNP-S/TiO2的十几倍。
3)结果表明,具有低氧空位形成能的可还原性金属氧化物是赋予Pt/金属氧化物高活性的关键,而Pt的单原子分散是使Pt/金属氧化物活性位最大化的途径。
参考文献:
Song, J., Yang, Y., Liu, S. et al. Dispersion and support dictated properties and activities of Pt/metal oxide catalysts in heterogeneous CO oxidation. Nano Res. (2021).
DOI: 10.1007/s12274-021-3443-7
https://doi.org/10.1007/s12274-021-3443-7