三维共价有机框架（3D-COFs）的拓扑结构是否可以通过空间控制来调节一直是一个大问题，目前也未见报道。有鉴于此，武汉大学的汪成等研究人员，通过空间控制调整三维共价有机框架的拓扑结构，实现了从pts到前所未见的ljh。

本文要点

1）研究人员描述了通过四（对氨基苯基）甲烷和甲氧基-或苯基取代的1,2,4,5-四（4-甲酰基苯基）苯在3-和6-位上的缩聚，设计合成两种高度结晶的3D-COF（3D-TPB-COF-OMe和3D-TPB-COF-Ph）。

2）通过连续旋转电子衍射技术，3D-TPB-COF-OMe被确定为具有5倍的互穿结构，而3D-TPB-COF-Ph具有ToposPro数据库中不存在的前所未有的自穿透ljh拓扑（ljh=Loojia-Hill）。

3）通过将取代基从甲氧基改为苯基，所设计的3D-COFs的拓扑结构也相应地发生了变化，并且出现了一种罕见的网络。

本文研究结果表明，由于COF结构的复杂性，需要仔细确定，而且，通过增加分子构建块的空间位阻来设计具有新拓扑结构的3D-COF具有广阔的应用前景。

参考文献：

Yang Xie, et al. Tuning the Topology of Three-Dimensional Covalent Organic Frameworks via Steric Control: From pts to Unprecedented ljh. JACS, 2021.

DOI：10.1021/jacs.1c03042

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.1c03042