Pd/ZnO催化剂在CO2加氢反应中表现出良好的催化活性和对甲醇的高选择性。通常Pd-Zn合金相被认为是活化相,但目前尚未在Operando条件下进行机理研究来证实这一点。
近日,瑞士保罗谢勒研究所Jeroen A. van Bokhoven,Maxim Zabilskiy报道了利用原位和operando X射线吸收光谱、X射线粉末衍射和时间分辨同位素标记实验,并结合FTIR光谱和质谱(MS)分析研究了实际条件下甲醇合成的详细机理。
文章要点
1)研究发现,Pd-Zn合金基催化剂是由异质双金属PdIIZnII乙酸酯桥联配合物还原而成,不含氧化锌,也不含PdZn/ZnO界面,主要生成一氧化碳。因此,Pd-Zn相主要与一氧化碳的形成有关,并不提供CO2直接加氢生成甲醇所需的活性中心。相反,ZnO相的存在,与Pd-Zn相接触,对于高效生产甲醇至关重要。
参考文献
Maxim Zabilskiy, et al, Mechanistic study of carbon dioxide hydrogenation over Pd/ZnO-based catalysts: the role of palladium-zinc alloy in selective methanol synthesis, Angew. Chem. Int. Ed., 2021
DOI: 10.1002/anie.202103087
https://doi.org/10.1002/anie.202103087