助催化剂与光敏剂之间的界面电子转移在多相光催化中起着关键作用,但关于其机理目前仍不是不清楚。特别是金属助催化剂表面包覆的表面活性剂对催化中心的微环境有很大的调节作用,这在很大程度上被忽略了。
近日,中科大江海龙教授报道了将一系列微环境可调的Pt助催化剂,包括聚乙烯吡咯烷酮(PVP)修饰的Pt纳米颗粒(PtPVP)、部分去除PVP的Pt(PtrPVP)和不含PVP的纯Pt(Pt),然后封装到具有代表性的金属有机骨架(MOF)UiO-66-NH2(Zr6O4(OH)4(BDC-NH2)6,BDC-NH2=2-amino-1,4-benzenedicarboxylic acid),得到PtPVP@UiO66-NH2、PtrPVP@UiO-66-NH2、Pt@UiO-66-NH2。
文章要点
1)值得注意的是,界面PVP的逐渐去除提高了电导率,有利于MOF和Pt位之间的电子转移。结果表明,与PtPVP@UiO66-NH2、PtrPVP@UiO-66-NH2相比,Pt@UiO-66-NH2极大地抑制了电子-空穴复合,从而使其活性大大增强。
2)在Pt@UiO-66-NH2中引入二茂铁羧酸(FC)作为电子介体,进一步提高了电荷分离能力,得到的Pt-FC@UiO-66-NH2具有最佳的光催化性能。
这项工作首次揭示了光催化中光敏剂和助催化剂之间的界面微环境(表面活性剂)对光催化的影响。
参考文献
Mingliang Xu, et al, Interfacial Microenvironment Modulation Boosting Electron Transfer between Metal Nanoparticles and MOFs for Enhanced Photocatalysis, Angew. Chem. Int. Ed., 2021
DOI: 10.1002/anie.202104219
https://doi.org/10.1002/anie.202104219