ACS Catal:Na离子插层MnO2改善OER电催化反应选择性
纳米技术 纳米 2021-05-16

虽然目前OER反应在热力学上比析氯反应(CER)具有更高的优势,但是实际上OER反应的反应动力学更加缓慢,因此在含有较高氯离子浓度的电解液中反应优先进行析氯反应(CER)。有鉴于此,日本山口大学Masaharu Nakayama等报道一种修饰在FTO上含有氧缺陷的紊乱晶相氧化锰,在0.5 M NaCl电解液中的OER反应比CER反应具有更高优势。该催化剂的合成通过对层状含有Na+插层的二氧化锰进行电化学沉积,随后在空气气氛中于300 ℃以上进行加热煅烧得到。

本文要点:

(1)

XPS光电子能谱结果显示,在200 ℃时开始形成氧缺陷,同时Mn的化学价价态降低。在达到300 ℃,通过XRD、XAS表征发现在电化学沉积过程中实现了无序的含有氧缺陷MnOx层状结构,同时对OER反应的催化反应活性、反应选择性提高。在煅烧温度达到400 ℃,当进行10 mA cm-2恒电流电解的法拉第效率达到87 %。

(2)

对比实验发现,当在类似电化学沉积过程中制备Mg2+插层MnO2,层状结构能够很好的保持,在加热处理过程中未发现Mn的价态降低,因此Mg2+插层MnO2的电催化OER反应选择性比Na+插层MnO2电催化OER更低。

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参考文献

Hikaru Abe, Ai Murakami, Shun Tsunekawa, Takuya Okada, Toru Wakabayashi, Masaaki Yoshida, and Masaharu Nakayama*, Selective Catalyst for Oxygen Evolution in Neutral Brine Electrolysis: An Oxygen-Deficient Manganese Oxide Film, ACS Catal. 2021, 11, 6390–6397

DOI: 10.1021/acscatal.0c05496

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.0c05496


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