由于可以对反应进行时间和空间的控制，可切换催化成为直接从单体混合物中调节聚合物序列和结构的有力工具。

近日，华中科技大学Yong Wang报道了设计了一种Salen戊烯酸钴配合物[Salen=(R,R)-N，N′bis(3,5-di-tertbutylsalicylidene)-1,2-cyclohexanediamine]]作为环氧化物/酸酐/CO₂开环共聚（ROCOP）的催化剂。

文章要点

1）通过一氧化碳（CO）向Co-O键的迁移插入，ROCOP活性物种α-烯烃-ω-O-Co^III(Salen)可以快速、定量地转化为α-烯烃-ω-O₂C-Co^III(Salen)遥螺旋前驱体。

2）在反应混合物稀释时，可见光诱导的Co-C键的均质裂解生成α-烯烃酰基自由基，这些自由基自发地进行分子内自由基加成反应，得到具有良好区域选择性的有机钴功能化环状聚酯和CO₂基聚碳酸酯。

3）环状产物既可以与自由基清除剂反应生成不含金属的环状聚合物，也可以作为有机金属介导的自由基聚合（OMRP）的光引发剂，生成蝌蚪状共聚物。

这项工作为通过可切换催化从单体混合物直接合成环状聚合物开辟了一条新的途径。

参考文献

Yajun Zhao, et al, Cobalt-Mediated Switchable Catalysis for One-Pot Synthesis of Cyclic Polymers, Angew. Chem. Int. Ed., 2021

DOI: 10.1002/anie.202106285

https://doi.org/10.1002/anie.202106285