炔基膦很少被用于不对称金属催化反应，有鉴于此，上海交通大学李长坤等报道合成一系列手性双（恶唑啉）炔基膦配体，考察了其用于Rh催化1,2-双取代基修饰的烯丙基磷酸酯的烯丙基胺基化，该反应中手性双（恶唑啉）炔基膦配体中P原子上立体效应较小的炔烃基团是成功引入大体积配体的关键。

本文要点：

（1）

作者设计合成了新型结构双恶唑啉膦配体，其中P原子上具有炔烃官能团，此类配体有效的兼容在2-位点引入体积较大的R′取代基需求。能够实现最高达到95 %产率的手性1,2-双取代烯丙基有机胺，其中枝状/直链状结构比例达到>20:1，产物的ee达到99 %。

参考文献

Wen-Bin Xu, Minghe Sun, Mouhai Shu, and Changkun Li*, Rhodium-Catalyzed Regio- and Enantioselective Allylic Amination of Racemic 1,2-Disubstituted Allylic Phosphates, J. Am. Chem. Soc. 2021

DOI: 10.1021/jacs.1c04016

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.1c04016