武汉大学周强辉等报道了通过Pd/手性降冰片烯（norbornene）协同催化剂进行不对称烯基Catellani反应方法构建手性C-N键，该方法学中通过轴-轴手性转移构建手性C-N键。该反应中对大量芳基碘化物2-吡啶酮、喹诺酮、香豆素、尿嘧啶通过与含有栓系酰胺官能团的2,6-二取代芳基溴化物进行反应，合成广泛的多环位阻异构结构C-N分子（在39个反应例子中，最高达到97 % ee）。

本文要点：

（1）

反应情况。以1-苄基-4-碘喹啉-2（1H）-酮、2-溴-N-（2-（叔丁基）苯基）-3-甲基苯甲酰胺作为反应物，5 mol % Pd(OAc)₂/50 mol % 降冰片烯作为催化剂体系，加入2.5 倍量K₂CO₃，在80 ℃ THF溶剂中反应，以83 %的产率和93 % ee选择性得到目标产物。

（2）

该反应中通过瞬态C-C轴手性的高保持，从而在产物中得到较好的C-N轴手性结构，这种合成方法通过N-脱保护、芳基化过程构建含有位阻异构C-N键的分子。观测发现远程轴-原子立体结构转移导致的优异立体选择性，因此为不对称合成打开了一条方法。

参考文献

Chenggui Wu, Yong Shang, Chang Liu, Ze-Shui Liu, Hong-Gang Cheng, Hengjiang Cong, Shuang Deng, Yinchun Jiao, Qianghui Zhou,* Asymmetric Alkenyl Catellani Reaction for the Construction of C–N Axial Chirality, Angew. Chem. Int. Ed. 2021

DOI: 10.1002/anie.202105669

https://www.onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202105669