大阪大学Sensuke Ogoshi、Hiroaki Iwamoto等报道了Ni(0)催化烯烃立体选择性异构、氢芳基化反应方法学，该反应中使用大体积单磷配体PAd₂(n-Bu)，能够合成立体结构内烯烃、硼氢化反应产物，在生成烯烃的立体选择性最高达到98 %，E/Z=98:2。在级联催化硼氢化反应中的选择性达到82 %。基于实验、理论计算的反应机理研究结果显示，该异构反应通过分子内/分子间氢转移过程进行。进一步的，作者揭示了协同多重化学键重建、硼酸辅助烯烃氧化氢金属化反应机理。

本文要点：

（1）

烯烃异构反应。以二甲氧基苯丙烯作为反应物，加入5 mol % Ni(cod)₂/10 mol % 配体作为催化剂体系，在40 ℃甲醇中反应，实现了99 %的分子异构为内烯烃，产物中E:Z比例达到98:2。

（2）

烯烃异构-氢硼化级联反应。以芳基丙烯作为反应物，加入10 mol % Ni(cod)₂/20 mol % 配体作为催化剂体系，加入3倍量芳基硼酸，在40 ℃甲醇中进行反应。

参考文献

Hiroaki Iwamoto*, Takuya Tsuruta, and Sensuke Ogoshi*, Development and Mechanistic Studies of (E)-Selective Isomerization/Tandem Hydroarylation Reactions of Alkenes with a Nickel(0)/Phosphine Catalyst, ACS Catal. 2021, 11, 6741–6749

DOI: 10.1021/acscatal.1c00908

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.1c00908