芳基硼酸酯是稳定的、构建有机分子结构，此类分子通过金属催化芳基C(sp²)-H键硼化反应构建。此外，相关稀有、贵金属催化剂进行的C(sp²)-H键官能团化反应同样得以发展。但是Mn催化方法学仍未见相关成功报道。有鉴于此，爱丁堡大学Stephen P. Thomas、Jamie H. Docherty等报道了Mn催化呋喃、噻吩分子C-H键硼化反应，同时作者在反应过程中原位揭示了生成的Mn-H物种。

本文要点：

（1）

反应情况。以甲基呋喃、HBPin作为反应物，加入dmpe₂MnBr₂/NaO^tBu作为催化剂体系，在正己烷溶剂于60 ℃中蓝光光照进行光催化反应，将呋喃基团中的C(sp²)-H键转化为C-BPin，产率达到93%。

（2）

作者通过反应机理研究，揭示了蓝光激发过程中能够直接对金属位点的催化反应行为产生影响，实现通过C-H键金属化过程实现C(sp²)-H键硼化反应。作者发现频哪醇硼烷与催化剂的可逆配位形成Mn的硼氢化物作为催化剂稳定静止态。

参考文献

Luke Britton, Maciej Skrodzki, Gary S. Nichol, Andrew P. Dominey, Piotr Pawluć, Jamie H. Docherty*, and Stephen P. Thomas*, Manganese-Catalyzed C(sp²)–H Borylation of Furan and Thiophene Derivatives, ACS Catal. 2021, 11, 6857–6864

DOI: 10.1021/acscatal.1c01563

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.1c01563