环丙烷是重要的天然产物结构组成，该结构能够通过烯烃或者卡宾合成得到，其中卡宾结构能够表现反应活性，但是通过重氮分子得到的卡宾通常反应活性并不是很高。因此人们尝试发展新型卡宾前驱分子。有鉴于此，近期厦门大学卓春祥等报道发现了一种能够将简单的酮类分子，比如1,2-二酮通过脱氧生成卡宾物种，随后用于与分子内的悬垂基团N-烯丙基分子内环化，是首例见诸报道的Mo催化合成环丙烷结构分子的方法学。这种方法学能够实现稳定分子实现环丙基化，构建稠环产物，并且表现较高的产率和选择性。自然催化编辑David Schilter对该项工作的意义进行亮点评述。

本文要点：

（1）

酮类分子很好用于卡宾前驱体物种，虽然人们发现二苯甲酮通过氧化加成生成金属氧簇-卡宾物种，此类物种通常并不能表现催化反应活性。

针对这个问题，厦门大学卓春祥等在设计了含有1,2-二酮基团和N-烯丙基基团的底物，随后与Mo^VIO₂Cl₂和O原子消耗分子进行环丙烷化反应，能够实现在靠近N-烯丙基基团附近选择性反应构建环丙烷结构单元，虽然该过程的产率非常低，但是验证了该方法学的可行性。

随后作者设计了催化剂和反应条件，发现[Mo⁰(CO)₆]催化剂能够实现与邻二醌进行氧化加成，生成催化活性Mo^II-邻苯二酚，能够兼容芳基卤化物、酯化物，而且底物除了1,2-二酮外，能够进一步拓展至普遍的酮分子。

（2）

反应机理研究结果显示，N原子对低价态Mo导向作用，插入C=O键得到[(卡宾)(O)Mo(邻苯二酚)(CO)]，卡宾与烯丙基之间的[2+1]环加成后，释放有机产物分子和Mo-氧簇，随后通过与Ph₂P(CH₂)₄PPh₂（DPPB）或者R₃SiH脱氧反应，重新生成低价态Mo催化剂。

参考文献

Schilter, D. Doing without diazos. Nat Catal 4, 347 (2021). 

DOI: 10.1038/s41929-021-00628-8

https://www.nature.com/articles/s41929-021-00628-8

Li-Ya Cao, Jian-Nan Luo, Jia-Sheng Yao, De-Ku Wang, Yuan-Qing Dong, Prof. Dr. Chao Zheng, Prof. Dr. Chun-Xiang Zhuo*, Molybdenum-Catalyzed Deoxygenative Cyclopropanation of 1,2-Dicarbonyl or Monocarbonyl Compounds, Angew. Chem. Int. Ed. 2021

DOI: 10.1002/anie.202103429

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202103429