通过烯醇化分子出发合成饱和状态的羰基化合物分子的合成过程基于在α-位点亲核反应过程实现。有鉴于此，丹麦奥胡斯大学Karl Anker Jørgensen等报道当反应体系种加入苯醌氧化剂，α-枝状醛分子的极性得以转变，因此能够通过方便得到的氧亲核试剂、基于氨基酸的有机胺催化剂构建催化体系，实现对映选择性醚化反应。

本文要点：

（1）

作者通过对各种苯醌分子进行筛选，发现对四氟苯醌（p-fluoranil）、DDQ在非常适合该反应，通过对四氟苯醌（p-fluoranil）能够在苯酚亲核试剂进攻条件中合成α-芳氧基化的醛，产物对映选择性最高达到91 % ee；通过DDQ实现了更加普适性的酯化反应效果，能够在广泛的醇分子作为亲核试剂，实现最高达到95 % ee。

（2）

控制实验、分离反应中关键的氢醌（quinol）中间体，作者进一步验证了该反应通过S_N2动力学拆分过程进行反应。本文研究结果展示了氨基酸催化在醛的α-位点上以不对称的方式构建三级醚。

参考文献

Johannes N. Lamhauge, Vasco Corti, Yidong Liu, Karl Anker Jørgensen*, Enantioselective α-Etherification of Branched Aldehydes via an Oxidative Umpolung Strategy, Angew. Chem. Int. Ed. 2021

DOI: 10.1002/anie.202105721

https://www.onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202105721