金属-氮-碳(M-N-C)催化剂替代稀有昂贵的铂(Pt)用于质子交换膜燃料电池的氧还原反应,由于活性位点密度低和位点利用率低,M-N-C氧还原反应活性较低。
有鉴于此,美国东北大学的Qingying Jia、蒙彼利埃大学的Frédéric Jaouen教授和阿贡国家实验室Deborah J. Myers等人,通过在 750 °C 下使氯化铁蒸汽流过 Zn-N-C 基材,通过实施化学气相沉积来合成 Fe-N-C,从而克服这些限制,导致 Zn-N4 位点在高温下转化为Fe-N4 位点。
本文要点
1)为了获得具有高密度Zn-N4位点的Zn-N-C材料,首先制备了具有约 80 nm 均匀尺寸的沸石咪唑骨架(ZIF-8)纳米晶体。采用了化学气相沉积 (CVD) 合成策略,使氯化铁蒸汽流通过 Zn-N-C 材料,以优先形成具有自我优化 Fe 含量的可及的 Fe-N4 位点。
2)通过多种技术表征表明,通过这种方法形成的所有Fe-N4位点都是气相和电化学可及的。结果表明,Fe-N-C催化剂的活性位密度为1.92 × 1020位点/克,活性位利用率为100%。
3)该催化剂提供了前所未有的氧还原反应活性,在 1.0 bar 和 80 °C 的 H2-O2 质子交换膜燃料电池中,在 0.90 V(iR 校正;i,电流;R,电阻)下实现了 33 mA cm-2,在 0.89 V(iR 校正)下表现出 44 mA cm-2 的 ORR 活性,仅比 DOE 2025 目标低 0.01 V。
参考文献:
Jiao, L., Li, J., Richard, L.L. et al. Chemical vapour deposition of Fe–N–C oxygen reduction catalysts with full utilization of dense Fe–N4 sites. Nat. Mater. (2021).
DOI: 10.1038/s41563-021-01030-2
https://doi.org/10.1038/s41563-021-01030-2