亲油非对映异构体Λ或者Δ-[Co((S,S)-dpen)₃]³⁺2Cl^–BAr_f^–在脂肪三级有机胺存在时能够对映选择性催化大量的C-H键加成反应，但是对于吡啶、N,N-二甲基苯胺的反应性较弱。有鉴于此，德州农工大学John Gladysz等报道将此类碱修饰在阴离子中，实现了具有较高对映选择性催化活性的双功能催化剂，包括烟酸盐、异烟酸盐、磺酸盐、N,N-二甲氨基苯甲酸盐等。6-氯烟酸盐催化剂的反应速率、反应对映选择性ee值都有所降低，6-氨基烟酸盐的反应速率、对映选择性ee值更高；6-甲基、2-甲氧基、未修饰的烟酸盐催化反应活性适中。

本文要点：

（1）

将6-氨基烟酸盐用于丙二酸二甲酯与多达14种芳基取代硝基烯烃的加成反应、1,3-双羰基化合物与偶氮双二甲酸叔丁酯的加成反应，都分别实现了较好的产率和对映选择性，分别达到90 % 产率/85 % ee，94 %/85 % ee。

（2）

这种催化剂的性能比目前效果比较好的使用Brønsted碱的催化剂更高，而且这种操作更加简单，展示了一种具有普适性的双功能催化剂的设计方法，有望实现比现有催化剂更高的催化活性。

参考文献

Connor Kabes, Reagan Lucas, Jack Gunn, and John Gladysz*, Chiral Cobalt(III) Tris(1,2-diamine) Catalysts That Incorporate Nitrogenous Base Containing Anions for the Bifunctional Activation of Nucleophiles and Electrophiles in Enantioselective Addition Reactions, ACS Catal. 2021, 11, 7762–7771

DOI: 10.1021/acscatal.1c01883

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.1c01883