慕尼黑工业大学Thorsten Bach等报道α,β-不饱和β-芳基醛的N,O-缩醛衍生物、(1-氨基环己基)甲醇之间能够通过对映选择性[2+2]光催化环加成反应生成多种烯烃，产率达到54~96 %，对映选择性达到84~98 % ee。该反应在459 nm可见光激发下进行，以含有(R)-1,1′-双-2-联二萘酚结构的手性磷酸作为催化剂。

本文要点：

（1）

反应情况。以β-芳基修饰α,β-不饱和醛的N,O-缩醛、二烯烃作为反应物，室温条件中459 nm可见光作为光源，以Ru(bpy)₃(PF₆)₂作为光催化剂，(R)-1,1′-双-2-联二萘酚结构的手性磷酸作为不对称Brønsted酸催化剂，在室温中进行光催化反应，生成对映选择性[2+2]光化学环加成产物。

（2）

联二萘酚磷酸分子在3、3′位点具有两个硫杂蒽酮官能团，通过NMR表征验证形成亚胺离子，亚胺离子作为酸的配对离子以氢键离子对结合。酸催化剂的催化活性通过硫杂蒽酮结构以三重态能量传递、区分对映结构面体现。

参考文献

Franziska Pecho, Yeshua Sempere, Johannes Gramüller, Fabian M. Hörmann, Ruth M. Gschwind, and Thorsten Bach*, Enantioselective [2 + 2] Photocycloaddition via Iminium Ions: Catalysis by a Sensitizing Chiral Brønsted Acid, J. Am. Chem. Soc. 2021

DOI: 10.1021/jacs.1c05240

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.1c05240