雷根斯堡大学Burkhard Koenig、Joshua Philip Barham等报道一种新型电化学介导光催化，将磷修饰的卤代有机醇分子通过切断C(sp³)-O键制备烷基碳负离子，除了脱氧化反应，烯烃化反应表现E-选择性，能够在还原/光敏化级联反应过程中实现Z式选择性。切断C(sp³)-O键脱氧反应、烯烃化两个步骤都是光电催化反应过程。

本文要点：

（1）

反应情况。以芳基磷修饰的卤代有机醇作为反应物，加入5 mol %萘酰亚胺光催化剂，以ⁿBu₄NPF₆作为电解质，阳极、阴极分别为Zn、Fe，在室温条件下反应，以440 nm可见光、-1.6 V电进行光-电协同催化。

（2）

通过光谱表征、计算化学模拟、催化剂结构演变等研究，发现反应中萘酰亚胺型催化剂比自由基阴离子形式表现更加紧密的预结合作用，因此能够促进关键C(sp³)-O键切断，预以往的光催化自由基阴离子相比，该反应方法对芳基氯化物/溴化物兼容，不会导致发生Birch还原反应。

参考文献

Xianhai Tian, Tobias A. Karl, Sebastian Reiter, Shahboz Yakubov, Regina de Vivie-Riedle, Burkhard Koenig*, Joshua Philip Barham*, Electro-mediated PhotoRedox Catalysis for Selective C(sp³)-O Cleavages of Phosphinated Alcohols to Carbanions, Angew. Chem. Int. Ed. 2021

DOI: 10.1002/anie.202105895

https://www.onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202105895