普鲁士蓝类似物(PBAs)具有容纳大离子和可调价态的开放框架,在水系锌离子电池(ZIBs)方面引起了人们广泛的兴趣。然而,由于结构的不稳定,目前用于ZIBs中的PBAs仍然存在容量低和循环稳定性差等问题。
近日,北京大学深圳研究生院李锐副教授,郑家新副教授报道了开发了一种K2MnFe(CN)6正极材料,可充放电400次,容量稳定,可达100 mAh g−1。
文章要点
1)研究发现,这种稳定的容量是因为Zn2+插入,使得K2MnFe(CN)6正极逐渐转变为菱形K2Zn3[Fe(CN)6]2所致。
2)研究人员通过从头计算和详细表征,进一步揭示了其相变机理。研究发现,插入的Zn2+诱导了三价Mn的强烈Jahn-Teller效应,导致了强烈的晶格畸变。结合Mn的歧化反应,MnN6八面体被ZnN4四面体取代,最终生成新的K2Zn3[Fe(CN)6]2相。由此得到的K2Zn3[Fe(CN)6]2相的坚固结构包含了更宽的容纳二价离子的通道,从而实现了Zn2+离子的高度稳定和可逆存储。
这项研究使人们对PABs在ZIB中的演化有了新的认识,并提供了一种极有前途的正极材料。
参考文献
Wenjun Deng, et al, Zn2+ Induced Phase Transformation of K2MnFe(CN)6 Boosts Highly Stable Zinc-Ion Storage, Adv. Energy Mater. 2021
DOI: 10.1002/aenm.202003639
https://doi.org/10.1002/aenm.202003639