双原子中心催化剂(DASCs)继承了单原子催化剂的独特优点,同时利用相邻的两个原子金属物种可实现功能互补和协同作用。
近日,新加坡南洋理工大学陈鹏教授,刘彬教授,苏州科技大学Hong Bin Yang报道了开发了一种由高密度Ni和Fe原子锚定在N掺杂石墨烯(NG)上的双功能DASC(NiFe-DASC),用于CO2RR和OER。
文章要点
1)以L-丙氨酸(氨基酸)、醋酸铁、四水醋酸镍和三聚氰胺为原料,在氩气气氛中热解合成了NiFe-DASC催化剂。同时,在不添加醋酸铁(或醋酸镍)的情况下,用相同的方法制备出Ni-SAC(Fe-SAC)。在表征前,所有样品都经过研磨,然后在80 °C下用2 M盐酸溶液搅拌洗涤24 h,以去除金属颗粒。
2)实验结果显示,NiFe-DASC对CO2转化为CO(CO2RR)(过电位为690 mV时,电流密度为50.4 mA cm-2,FE为94.5%)和析氧反应(OER)(过电位为310 mV时 ,电流密度为10 mA cm-2,)表现出优异而稳定的电催化性能,远远优于Ni-SAC和Fe-SAC。此外,采用NiFe-DASC正极的Zn-CO2电池表现出高FE(90.6%)的CO2-to-CO还原性能和出色的充电稳定性。
3)深入的电子结构分析表明,NiFe杂原子对中的Fe是催化中心,它与Ni的轨道耦合导致了较高的氧化态,削弱了与中间体的结合强度。
这项工作为异质DASC的合理设计、工作机理和应用提供了重要的理论依据。
参考文献
Zeng, Z., Gan, L.Y., Bin Yang, H. et al. Orbital coupling of hetero-diatomic nickel-iron site for bifunctional electrocatalysis of CO2 reduction and oxygen evolution. Nat Commun 12, 4088 (2021)
DOI:10.1038/s41467-021-24052-5
https://doi.org/10.1038/s41467-021-24052-5