上海交通大学李长坤等报道Co催化对映选择性[2+2+2]环加成反应，合成具有全四级碳位点的吡啶分子，通过端基炔烃、双恶唑啉膦配体的取代基对该反应的区域选择性、对映选择性进行调控。当以烷基、烯基、硅炔基端炔作为反应物，以DTBM/芳基-NPN*（L6）作为配体，以20:1的区域选择性、94 % ee对映选择性合成了5-位点修饰的吡啶分子；以芳基端炔作为反应物，以芳基/苯基配体L4进行催化，能够合成6-位修饰的吡啶，对映选择性将达到99 % ee。

本文要点：

（1）

通过Co催化进行[2+2+2]去对称化环加成反应，以炔烃氰化物、端炔作为反应物，发现反应方法中双恶唑啉膦的结构对反应的区域选择性和对映选择性显著影响。

（2）

作者通过调控NPN*配体的电子结构、立体结构，实现了对催化手性环境的控制，实现了难度非常高的去对称化[2+2+2]环加成。

参考文献

Ke Li, Linsheng Wei, Minghe Sun, Bing Li, Min Liu, Changkun Li*, Enantioselective Synthesis of Pyridines with All-Carbon Quaternary Carbon Centers via Cobalt-Catalyzed Desymmetric [2+2+2] Cycloaddition, Angew. Chem. Int. Ed. 2021

DOI: 10.1002/anie.202105452

https://www.onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202105452