邻苯二甲酰亚胺基氮氧基（PINO）是一种潜在的氢原子转移催化剂，能够从N-羟基邻苯二甲酰亚胺（NHPI）通过电化学催化反应生成，但是催化剂分解可能导致其应用受到限制，有鉴于此，渥太华大学Derek A. Pratt，密歇根大学Stephen Maldonado、Corey R. J. Stephenson等报道PINO在电化学反应中的产生、分解机理和过程，在电极上通过电化学伏安法进行表征，同时以计算化学研究反应机理。

本文要点：

（1）

作者发现两个主要结果：通过多位点协同质子-电子转移（MS-CPET），碱能够促进从NHPI生成PINO；PINO降解的反应级数为2级反应，通过碱的作用该反应效率显著提高。当反应体系中存在碱，PINO催化氧化反应在pK_a的区域在11~15内为最好，在该区间内PINO的生成能够尽避免PINO降解。

（2）

作者探讨了NHPI/PINO氧化还原对的电化学反应，通过模拟计算研究提出PINO降解与碱之间的关系，本文研究结果为发展更高效率的C-H氧化反应的N-氧基催化剂提供经验。

参考文献

Cheng Yang, Luke A. Farmer, Derek A. Pratt*, Stephen Maldonado*, and Corey R. J. Stephenson*, Mechanism of Electrochemical Generation and Decomposition of Phthalimide-N-oxyl, J. Am. Chem. Soc. 2021

DOI: 10.1021/jacs.1c04181

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.1c04181