Angew:手性配体的口袋构象对对映选择性催化反应影响
纳米技术 纳米 2021-07-03

佛罗里达大学Aaron Aponick等报道不同构象结构的阻转异构C1-对称P,N-配体,在保持立体结构的条件中能够逐步调控手性口袋上的官能团位点,考察了阻转异构的C1对称Stack配体的N杂原子处的立体结构,通过这种过程实现了不同的立体选择性催化转化反应性能、催化反应机理,因此实现了对映选择性催化有机硼化物分子。

本文要点:

(1)

作者发现,在保持催化活性位点的立体结构,调控催化剂手性口袋结构的立体结构,实现构象/结构变化,在对α,β-不饱和酯化物合成β-硼化的反应中展示了较高的对映选择性。反应机理研究发现,在三种不同构象的催化剂中,其中两种催化剂的催化反应对映性较低,一种催化剂实现了较高的对映选择性。

(2)

展示了构象调控能够实现调控催化反应的对映选择性,说明这种C1-对称结构的阻转异构型P,N-配体的轴手性、立体结构都对催化反应的对映选择性具有非常大的影响。

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参考文献

Gaurav Dahiya, Mukesh Pappoppula, Aaron Aponick*, Configuration Sampling With 5-Membered Atropisomeric P,N-Ligands, Angew. Chem. Int. Ed. 2021

DOI: 10.1002/anie.202102642

https://www.onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202102642


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