马德里自治大学Ramón Gómez Arrayás等报道一种基于以往未见报道的动态多配体配位池的Cu催化方法学，该反应实现了极性/自由基两种方法进行催化反应，作者将这种催化反应方法用于Cu催化对炔烃以B₂Pin₂进行碳硼化反应，该反应方法具有一定挑战，因为中间体Cu(I)-烯基的反应性非常弱，因此传统反应方法中除了简单的以及卤化物之外，难以有效的进行反应。作者通过对有机金属中间体的配体交换反应过程克服了这个问题，因此将反应兼容反应物拓展至二级烷基卤化物，为合成特定立体结构的四取代烯基硼酸酯提供一种新方法。

本文要点：

（1）

通过在反应体系中引入多种配体，通过Cu金属中心位点上的动态多配体催化，实现了极性/自由基交叉合成策略，该反应方法学通过价格低廉的有机磷、菲咯啉作为配体，该催化反应体系能够兼容不同电子结构的炔烃分子，与二级溴化物/碘化物分子之间偶联反应。

（2）

该反应方法学中，在有机磷配体帮助中，炔烃分子首先进行Cu金属化，随后通过菲咯啉配体促进自由基快速消除从而进行交叉偶联反应。本文方法具有位点选择性、立体选择性，具有较高的官能团兼容性，能够在两种反应分子中组装复杂的碳基基团、杂环结构。该反应具有优异的选择性，能克服原子转移自由基加成过程导致反应无法表现立体选择性。

参考文献

Shin-Ho Kim-Lee, Pablo Mauleón, Ramón Gómez Arrayás*, Juan C. Carretero, Dynamic multiligand catalysis: A polar to radical crossover strategy expands alkyne carboboration to unactivated secondary alkyl halides, Chem 2021

DOI: 10.1016/j.chempr.2021.06.002

https://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S2451929421003065