Angew:无需加入氧化剂的Ni催化芳基羧酸脱羧硼化
纳米技术 纳米 2021-07-08

中科院福建物质结构研究所苏伟平、科罗拉多大学丹佛分校/深圳职业技术学院Xiaotai Wang等报道Ni催化(杂)芳基羧酸与B2Cat2之间的脱羧硼化反应,该反应的进行无需添加剂,具有广泛的底物兼容性,甚至对反应性非常弱的非邻位取代羧酸都有反应性,表现了广泛的官能团兼容(甚至包括一些对Ni(0)催化剂敏感的官能团)。

本文要点:

(1)

反应情况。以芳基羧酸、B2Cat2作为反应物,Ni(COD)2/dcypm作为催化剂体系,在150 ℃甲苯中反应,随后在Et3N碱/MIDA、DMF与频哪醇反应在将硼原子转化为形成BPin或B(MIDA)。

(2)

实现该反应方法学的关键之处在于,反应以B2Cat2作为硼化试剂,B2Cat2具有化学反应选择性活化芳基硼酸形成酰氧基硼,实现C(acyl)-O键向Ni(0)氧化加成,作者通过相关实验、理论计算结合,提出脱羧、还原消除协同反应生成芳基硼酸酯过程的反应机理。该反应的硼促进羧酸活化反应机理可能拓展至其他类型反应过程中。

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参考文献

Xi Deng, Jiandong Guo, Xiaofeng Zhang, Xiaotai Wang*, Weiping Su*, Activation of Aryl Carboxylic Acids by Diboron Reagents towards Nickel-Catalyzed Direct Decarbonylative Borylation, Angew. Chem. Int. Ed. 2021

DOI: 10.1002/anie.202106356

https://www.onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202106356


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