奥登堡大学Gerhard Hilt等报道了电化学方法将异羟肟酸氧化，进行酰基亚硝基与1,3-二烯烃之间的Diels-Alder反应。该电化学氧化反应过程中，改变通常使用的电流电解反应过程，通过交流电解（alternating current electrolysis）方法，能够抑制分解副反应，促进反应以1,2-恶嗪环加成过程进行反应。

本文要点：

（1）

通过DoE方法（Design of Experiments）优化反应条件，而且进行反应敏感度测试，以三乙胺/六氟异丙醇混合溶剂作为电解液，以二氯甲烷作为溶剂，该反应通过除去易挥发性溶剂就能直接得到纯度非常高的产物，无需进行进一步纯化处理。在优化的反应条件中，作者实现了广泛的1,3-二烯烃、异羟肟酸反应物兼容性，在反应中最高达到96 %的收率。但是反应对电子富集的1,3-二烯烃不兼容。

（2）

作者对直流电解、交流电解的实验结果进行比较，发现交流电解反应过程中得到更好的反应结果。电化学反应通过使用挥发性电解质，因此通过蒸发溶剂就实现了高纯度产物的合成。

参考文献

Jan Fährmann, Gerhard Hilt,* Alternating Current Electrolysis as Efficient Tool for the Direct Electrochemical Oxidation of Hydroxamic Acids for Acyl Nitroso Diels-Alder Reactions, Angew. Chem. Int. Ed. 2021

DOI: 10.1002/anie.202107148

https://www.onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202107148