在金属-有机框架(MOFs)中,当新的连接体通过扩散到达PSE位点时,有机连接体会发生合成后交换(PSE)。有鉴于此,德国慕尼黑大学的Stefan Wuttke等研究人员,报道了金属有机框架中通过沿主干迁移进行连接体交换。
本文要点
1)研究人员发现在PSE过程中,一个庞大的有机连接体能够穿透窄窗口MOF晶体。
2)庞大的连接体通过不断地替换连接体来进行迁移,这些连接体关闭了原本无法通过的窗口,并连续地占据了一系列主干站点,研究人员称之为主干扩散机制。
3)该过程的必然结果是沿着扩散轨迹累积缺失的连接缺陷。
4)使用荧光强度和寿命成像显微镜,研究人员发现了从晶体表面到内部的缺失连接缺陷的梯度,这与PSE的空间进展相一致。
5)研究人员通过PSE成功地结合了大量的官能团,扩大了MOF的范围,可用于容纳之前被认为只能并入非常大窗口的MOF中的大型复杂的客体物种,包括大型催化剂或生物分子。
参考文献:
Nader Al Danaf, et al. Linker Exchange via Migration along the Backbone in Metal–Organic Frameworks. JACS, 2021.
DOI:10.1021/jacs.1c04804
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.1c04804