单核Pd(I)物种是Pd催化反应的中间产物,但由于难以获得,人们对它们的了解有限。有鉴于此,中科院上海有机化学研究所的邓亮等研究人员,报道了一种可分离的单核钯(I)氨基络合物。
本文要点
1)研究人员报道了从(BINAP)PdCl2与LiNHArTrip的反应中分离出Pd(I)氨基络合物[(BINAP)Pd(NHArTrip)](BINAP=2,2′-双(二苯基膦)-1,1′-联萘,ArTrip=2,6-双(2′,4′,6′-三异丙基苯基)苯基)。
2)用X射线晶体学、电子顺磁共振和多边缘Pd X射线吸收光谱对这种Pd(I)氨基化合物进行了表征。
3)理论研究表明,Pd(I)络合物中Pd与N之间的三电子-双中心π相互作用对Pd-N键产生了强烈的Pauli排斥作用,而显著的吸引配体间色散力有助于其稳定。
4)根据Pd(I)氨基络合物的电子特征,观察到了均裂Pd-N键的断裂和伯胺脱质子反应。
参考文献:
Jian Liu, et al. An Isolable Mononuclear Palladium(I) Amido Complex. JACS, 2020.
DOI:10.1021/jacs.1c04965
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.1c04965