Baird法则提出含有含有4n个π电子的分子具有三重态芳香型，但是想在简单分子结构中实现这种基态电子结构较为困难，因为分子容易发生结构畸变从而形成较高单重态-三重态的能带结构。有鉴于此，加州大学伯克利分校Jeffrey R. Long等报道发现一种稳定苯双自由基阳离子的方法，发现通过与双核Gd配体配位能形成一种反式三明治结构，该结构中双核Gd配体与苯分子之间产生磁交换耦合作用，因此得以稳定苯的双阳离子自由基状态。
本文要点：
（1）
作者合成了组成为 [K(18-crown-6)(THF)2]2[M2(BzN6-Mes)]（M=Y, Gd; BzN6-Mes=1,3,5-三[2′,6′-(N-均三甲苯)二甲基氨基-4′-叔丁基苯基]苯）的分子，该分子中三角形配体与两个三价Y/Gd金属在苯分子的两面分别配位，形成了反三明治分子结构。在该分子中，Gd3+通过反铁磁交换作用稳定三重态，并且导致三重态成为分子的基态。通过单晶X射线表征、化学位移计算验证了该分子具有芳香性，这个发现与Baird规则相符。
（2）
反三明治分子的合成。以H6BzN6-Mes分子作为底物，先后分别与M(CH2SiMe3)3(THF)2反应、与KC8/18-冠-6反应，因此分子与金属离子发生自组装，得到双核M金属与苯配位的分子。
（3）
作者在本文相关研究中，揭示了分子结构的对称性、分子中的磁交换耦合作用能够增强有机分子特定电子结构的稳定性，合成了一种三重态处于稳定状态的π分子体系，而且在这种三重态中发现芳香性。
参考文献
Gould, C.A., Marbey, J., Vieru, V. et al. Isolation of a triplet benzene dianion, Nat. Chem. (2021).
DOI: 10.1038/s41557-021-00737-8
https://www.nature.com/articles/s41557-021-00737-8
