太阳能驱动的费托合成(FTS)在合成气和太阳能的可持续生产燃料方面具有巨大的潜力。然而,由于过渡金属既是光吸收单元又是活性中心,导致对多碳产物(C2+)的选择性往往受到限制。
近日,中科院理化技术研究所张铁瑞研究员,Run Shi报道了成功合成了一系列表面磷化程度可控的TiO2负载的Ni纳米颗粒催化剂。
文章要点
1)研究人员首先在商品化的P25-TiO2上沉积Ni(OH)2(TiO2-Ni-P-x,其中x随合成中使用的NaH2PO2的量而增加)。在500 °C的H2/Ar(v/v=10:90)气氛中热处理5 h后,Ni(OH)2纳米片被还原为金属Ni纳米颗粒(TiO2-Ni)。接着以NaH2PO2为磷源,在300 ℃ N2中加热5 h。
2)研究发现,磷化处理导致Ni纳米颗粒表面形成Ni2P纳米岛,其数量对CO加氢产物的选择性有很大影响。经成分优化的Ni2P/Ni/TiO2催化剂(P/Ni原子比=17.41%)在氙灯或集中太阳光照射下表现出显著的光热CO加氢性能(CO转化率>20%,C2+烃选择性70%)。
3)计算研究表明,Ni2P/Ni界面的存在有利于降低C-C耦合能,抑制不利的CO甲烷化反应,从而使C2+成为动力学和热力学上的有利产物。
这一研究结果促进了TMPs作为催化剂选择性修饰剂在用于FTS和其他使用金属NPs作为活性中心的热催化反应中的更广泛的研究。
参考文献
Zhenhua Li, et al, Titania-Supported Ni2P/Ni Catalysts for Selective Solar-Driven CO Hydrogenation, Adv. Mater. 2021
DOI: 10.1002/adma.202103248
https://doi.org/10.1002/adma.202103248