Cu^I/TEMPO（TEMPO= 2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基）催化体系是用于醇氧化反应选择性产醛的多用途催化剂。然而，由于缺乏对任何活性中间体的识别，关于其机理仍存在几个方面有待解决。

近日，德国柏林洪堡大学Kallol Ray，荷兰内梅亨大学Jana Roithová报道了一种双核[Cu₂L1₂]²⁺配合物1的合成和表征，该配合物在TEMPO存在下，能将O₂的4H⁺/4e^-催化还原成水与苄醇和脂肪醇的氧化反应偶联。

文章要点

1）通过对气相和凝聚相中反应中间体的光谱检测，以及对催化循环中每一步的动力学研究，研究人员阐明了O₂-还原反应和醇氧化反应的机理。双(μ-氧代)二铜(Ⅲ)物种（2）和双(μ-羟基)二铜(Ⅱ)物种（3）是氧化催化活性物质。

本研究为醇的有氧氧化机理提供了深刻的见解，为目前致力过渡金属催化剂（包括氧化还原活性有机助催化剂）的机理研究提供了有价值的基础。

参考文献

Katrin Warm, et al, Spectroscopic Characterization of a reactive [Cu₂(µ-OH)2]²⁺ intermediate in Cu/TEMPO catalyzed aerobic alcohol oxidation reaction, Angew. Chem. Int. Ed., 2021

DOI: 10.1002/anie.202108442

https://doi.org/10.1002/anie.202108442