由于其大表面积、结构可调性和高孔隙率等优点,三维金属有机骨架(3D MOFs)在药物递送、多相催化、气体储存和分离以及聚合方面得到了人们广泛的研究。一些具有光收集特性的MOFs也被开发为光敏剂或光催化剂,用于光动力疗法、二氧化碳还原和水分解等。此外,基于3D卟啉的MOF具有独特的光物理特性,包括广泛的光吸收、高效的光捕获和快速的能量/电子转移能力,被成功地应用于光诱导电子/能量转移-可逆加成-碎片链转移(PET-RAFT)和光原子转移自由基聚合(PhotoATRP)的活化。
近日,澳大利亚新南威尔士大学Cyrille Boyer报道了开发了一种超薄卟啉金属有机骨架MOF(2D MOFs,ZnTCPP纳米片,TCPP:5,10,15,20-(四-4-羧基苯基)卟啉)多相光催化剂,并在紫光到橙光的不同波长范围内进行了PET-RAFT聚合。
文章要点
1)研究人员首先合成了以TCPP为有机配体,{Zn2(COO)4}为金属结点的二维(2D)ZnTCPP纳米片。与一般的3D MOF合成不同,聚乙烯吡咯烷酮(PVP)在合成2D ZnTCPP纳米片的过程中,选择性地附着在MOF表面以调节其各向异性生长。对2D ZnTCPP纳米片形貌的原子力显微镜(AFM)分析结果显示,其横向长度为600~1000 nm,平均厚度为2.7±0.4 nm。此外,TEM图像也证实了2D ZnTCPP纳米片的横向尺寸与AFM结果相一致。
2)研究人员将ZnTCPP纳米薄片作为光催化剂,成功地实现了高聚合速率、耐氧性和精确的时间控制。合成的聚合物具有窄的分子量分布(MWDs)和良好的链端保真度。此外,研究人员还将所制备的2D ZnTCPP纳米薄片作为光催化剂应用于蓝光下的露天立体光刻3D打印,并得到了清晰的3D打印件。除了提供有效的催化体系外,2D ZnTCPP纳米片还增强了3D打印材料的机械性能。
3)研究发现,ZnTCPP通过产生单线态氧在可见光下还具有良好的抗菌活性,对革兰氏阳性菌和革兰氏阴性菌的抑菌率分别为98.05±1.08%和93.80±1.98%。
参考文献
Liwen Zhang, et al, 2D Porphyrinic Metal-Organic Framework Nanosheets as Multidimensional Photocatalysts for Functional Materials, Angew. Chem. Int. Ed., 2021
DOI: 10.1002/anie.202107457
https://doi.org/10.1002/anie.202107457