发展催化合成酰胺键的方法对于非常重要，因为经典方法学需要加入化学计量比的活化试剂。

有鉴于此，南京大学谢劲等报道一种极性翻转合成酰胺的反应方法，以羧酸和硝基芳烃作为反应物，以FeI₂、P(V)/P(III)作为催化剂，同时加入光催化剂，构建了三组分协同催化体系，该反应能够避免生成化学计量比偶联试剂副产物。该反应方法学兼容广泛的羧酸（烷基羧酸、芳基羧酸、烯基羧酸），以较好的产率合成了结构多种多样的酰胺。作者在底物拓展实验考察86种不同结构底物，发现最高实现97 %产率。

本文要点：

（1）

反应情况。以羧酸、硝基芳烃作为反应物，FeI₂、磷杂环丁烷结构有机磷作为P(V)/P(III)催化剂、[Ir]作为光催化剂，构建了3组分催化剂体系，PhSiH₃作为添加剂，在K₂HPO₄弱碱性条件进行蓝光室温光催化反应，合成了酰胺产物。

（2）

这种极性翻转反应策略能够解决亲核官能团的区域选择性问题，很好的解决经典合成酰胺方法学官能团兼容性的缺点。作者通过复杂天然产物合成、克级放大合成等方法验证了这种极性翻转合成方法学的广泛应用前景。

参考文献

Ning, Y., Wang, S., Li, M. et al. Site-specific Umpolung amidation of carboxylic acids via triplet synergistic catalysis. Nat Commun 12, 4637 (2021). 

DOI: 10.1038/s41467-021-24908-w

https://www.nature.com/articles/s41467-021-24908-w