目前对于Pd催化方法学，通过与一级/二级脂肪醇反应，生成不对称烯丙基C-O键，仍具有非常大的挑战。

有鉴于此，中国科学技术大学黄汉民等报道发展了一种无添加剂的Pd催化不对称氨基甲基化反应方法学，实现了对共轭二烯烃分子与一级/二级脂肪醇进行不对称烯丙基化反应，该反应除了能与一级/二级醇反应，还可以水作为反应物。

本文要点：

（1）

反应情况。以1,3-二烯烃、N,O-缩醛结构分子、有机醇作为反应物，[Pd(ally)Cl]₂/H8-BINOL衍生磷酰胺配体/AgClO₄作为催化剂体系，在CH₂Cl₂溶剂中60 ℃很好的进行反应。

通过底物拓展，作者发现该反应能够兼容非常广泛的官能团，实现了优异的位点选择性、对映选择性，能够快速高效的合成光学纯度的烯丙基修饰1,3-氨基酯/1,3-胺基醇。

（2）

反应机理研究结果显示，醇分子和氨基甲基结构之间的氢键是醇对π-烯丙基钯进行亲核加成的关键步骤，这种反应机理发展了有机醇、水作为亲核试剂进行有机官能团化转化反应。

参考文献

Rui Chang, Shoule Cai, Guoqing Yang, Xuyang Yan, and Hanmin Huang*, Asymmetric Aminomethylative Etherification of Conjugated Dienes with Aliphatic Alcohols Facilitated by Hydrogen Bonding, J. Am. Chem. Soc. 2021

DOI: 10.1021/jacs.1c06144

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.1c06144